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Resumen del examen
Estudiante: Melquiades Lagos | Asignatura: Compuestos Inorgánicos de Estructura Compleja | Idioma: ES
Pregunta 1
Estructura y enlace de los silicatos
Respuesta del estudiante
Los silicatos presentan como unidad estructural básica el tetraedro SiO4^4-, donde el átomo de silicio, en hibridación sp3, se sitúa en el centro y los átomos de oxígeno en los vértices, unidos mediante enlaces covalentes con carácter iónico parcial debido a la diferencia de electronegatividad (Si: 1,8; O: 3,5). La estructura global depende de la polimerización de estos tetraedros mediante la compartición de oxígenos puente: en nesosilicatos (ej. olivina) los tetraedros son aislados; en sorosilicatos (ej. epidota) comparten un oxígeno; en inosilicatos forman cadenas simples (piroxenos) o dobles (anfíboles); en filosilicatos (ej. micas) se organizan en láminas; y en tectosilicatos (ej. cuarzo, feldespatos) generan redes tridimensionales. La carga negativa del anión silicato, originada por oxígenos terminales no compartidos, se compensa mediante cationes metálicos (Na+, Ca2+, Al3+, etc.), cuya presencia varía según el grado de polimerización. La estabilidad de los enlaces Si-O, de naturaleza polar covalente, y la flexibilidad en la compartición de oxígenos permiten la diversidad estructural y la adaptación a condiciones geológicas o sintéticas específicas.
Pregunta 2
¿Qué es un borano? Clasificación de los boranos
Respuesta del estudiante
Un borano es un compuesto químico constituido exclusivamente por átomos de boro e hidrógeno, caracterizado por estructuras de cluster con enlaces multicéntricos y deficiencia electrónica. Clasificación de los boranos: - Closo: estructura poliédrica cerrada, fórmula general [BnHn]²⁻ (ejemplo: B₆H₆²⁻). - Nido: estructura con un vértice ausente respecto a un poliedro cerrado, fórmula BnHn₊₄ (ejemplo: B₁₀H₁₄). - Arachno: estructura con dos vértices ausentes, fórmula BnHn₊₆ (ejemplo: B₄H₁₀). - Hypho: estructura con tres vértices ausentes, fórmula BnHn₊₈ (ejemplo: B₅H₁₁).
Pregunta 3
Indique con ejemplos la utilización de heterociclos inorgánicos en la síntesis de los correspondientes polímeros
Respuesta del estudiante
Los heterociclos inorgánicos sirven como precursores en la síntesis de polímeros mediante reacciones de apertura de anillo o polimerización. Ejemplos clave incluyen: - **Ciclotrifosfazeno (N₃P₃Cl₆)**: Heterociclo de fósforo y nitrógeno que, tras sustitución de cloruros por grupos orgánicos (p. ej., alcoxi o amino), origina **polifosfazenos**, utilizados en aplicaciones biomédicas y elastómeros. - **Octametilciclotetrasiloxano (D₄)**: Heterociclo de silicio y oxígeno que, mediante polimerización por apertura de anillo, genera **polidimetilsiloxano (PDMS)**, base de siliconas en sellantes y dispositivos médicos. - **Tetrasulfuro tetranitruro (S₄N₄)**: Heterociclo de azufre y nitrógeno que, al calentarse, se transforma en **politiazilo (SN)ₓ**, un polímero conductor unidimensional aplicado en materiales electrónicos.
Pregunta 4
Defectos cristalinos
Respuesta del estudiante
Los defectos cristalinos son imperfecciones en la estructura periódica de un cristal que desvían del orden ideal de la red. Se clasifican en cuatro categorías principales: defectos puntuales, que afectan un único sitio reticular (vacantes, átomos intersticiales, impurezas sustitucionales o intersticiales, como los defectos de Schottky y Frenkel); defectos lineales, representados por dislocaciones (de arista o tornillo), que son líneas de discontinuidad en la red; defectos planares, que incluyen límites de grano, fallos de apilamiento y superficies de macla; y defectos volumétricos, como poros, inclusiones o precipitados, que ocupan regiones tridimensionales. Estos defectos determinan propiedades físicas, químicas y mecánicas, y son fundamentales para entender compuestos no estequiométricos y procesos en estado sólido.
Pregunta 5
Justifique razonadamente la polimerización de vanadatos, VO43- en función de la concentración y el pH
Respuesta del estudiante
La polimerización de los vanadatos (VO₄³⁻) está condicionada por el pH y la concentración. En medio básico (pH > 10), predomina la especie monomérica VO₄³⁻ debido a la estabilidad de sus cargas negativas. Al disminuir el pH (5 < pH < 10), la protonación parcial de los oxígenos terminales genera grupos OH, favoreciendo la condensación mediante enlaces V–O–V y formando especies como divanadatos (V₂O₇⁴⁻). En pH ácido (pH ≈ 4–6), la mayor protonación promueve la formación de polyaniones complejos, como el decavanadato (V₁₀O₂₈⁶⁻), estabilizados por la eliminación de agua y la redistribución de cargas. A concentraciones elevadas, el equilibrio se desplaza hacia la polimerización incluso en pH moderadamente alcalino, al incrementar la probabilidad de colisiones entre unidades VO₄. La termodinámica del proceso se rige por la minimización de la energía libre mediante la reducción de cargas superficiales y la formación de estructuras más estables en condiciones ácidas y concentradas.
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